| CAS Number:112965-21-6 基本信息 | |
| 中文名:62548 | 卡泊三醇; (1a,3b,5z,7e,22e,24s)-24-環(huán)丙基-9,10-開(kāi)環(huán)膽甾-5,7,10(19),22-四烯-1,3,24-三醇 |
| 英文名:42724 | Calcipotriene |
| 別名: | (1S,3S,5Z)-5-[(2E)-2-[(1R,3aR,7aR)-1-[(E,2S)-5-Cyclopropyl-5-hydroxy-pent-3-en-2-yl]-7a-methyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-4-ylidene]ethylidene]-4-methylidene-cyclohexane-1,3-diol |
| 分子結(jié)構(gòu): |
|
| 分子式: | C27H40O3 |
| 分子量: | 412.61 |
112965-21-6 | |
| 物理化學(xué)性質(zhì) | |
| 熔點(diǎn): | 166-168ºC |
| 其他信息 | |
| 產(chǎn)品應(yīng)用: | 卡泊三醇(112965-21-6)的用途： 用于牛皮癬。 |
| 生產(chǎn)方法及其他: | 卡泊三醇(112965-21-6)的生產(chǎn)方法： 以維生素D2(Ⅰ)為原料。維生素D2(12.5g，31.5mmol)溶于50ml液體二氧化硫，攪拌回流30min，蒸出二氧化硫，殘液真空干燥。然后溶于100ml二甲基甲酰胺，再加入咪唑(4.5g，66mmol)和叔丁基二甲基氯化硅(5.0g，33mmol)，在20℃攪拌90min。將反應(yīng)液在500ml乙酸乙酯和200ml水之間進(jìn)行分配。分取有機(jī)層，用水和鹽水洗，干燥，濃縮。殘液層析分離(用30%乙醚的石油醚溶液洗脫)，得9.4g化合物(Ⅱa)，收率52%，熔點(diǎn)117～118℃(分解)；和7.7g化合物(Ⅱb)，收率42%，熔點(diǎn)121～122℃(分解)。 化合物(Ⅱa)或(Ⅱb)或它們的混合物(16.4g，28.5mmol)懸浮于250ml 96%乙醇中，加入20g碳酸氫鈉，回流90min。冷卻，減壓部分濃縮，剩余液在乙酸乙酯和水之間進(jìn)行分配。分取有機(jī)層，用水和鹽水洗，干燥，濃縮。殘液溶于含N-甲基嗎啉N-氧化物單水合物(16g，119mmol)的160ml二氯甲烷溶液。過(guò)濾，在回流下往濾液中快速加人二氧化硒(3.0g，27mmol)在160ml甲醇的溶液。加畢再回流50min。冷卻，用二氯甲烷稀釋后，用水和鹽水洗，干燥，濃縮。殘液溶于80ml二甲基甲酰胺，加入咪唑(4.3g，63mmol)和叔丁基二甲基氯化硅(5.1g，34mmol)，在20℃攪拌90min,，將反應(yīng)液在450ml乙酸乙酯和200ml水之間進(jìn)行分配。分取乙酸乙酯層，用水和鹽水洗，干燥，濃縮，得結(jié)晶性固體。將該固體經(jīng)硅膠分離(1%乙醚的石油醚溶液洗脫)，然后用乙醚-乙醇重結(jié)晶，得5.7g化合物(Ⅲ)，熔點(diǎn)113～114℃。 化合物(Ⅲ)(4.0g，6.2mmol)溶于10ml乙醚和50ml液體二氧化硫，攪拌30min。蒸出二氧化硫和乙醚，殘液減壓干燥，再經(jīng)層析分離(20%乙醚的石油醚溶液洗脫)，得化合物(Ⅳa)，熔點(diǎn)107～109℃(分解)；和化合物(Ⅳb)。 化合物(Ⅳa) (4.4g，6.2mmol)溶于120ml二氯甲烷和40ml甲醇，在-65℃通入至原料完全反應(yīng)，約需40min。通入氮?dú)夤呐荩偌尤肴?a href="http://qdjinjie.cn/chemistry/71-43-2.htm" target="_blank">苯膦(2.5g，9.5mmol)。緩慢升溫至0℃，加二氯甲烷稀釋，依次用5%碳酸氫鈉溶液、水和鹽水洗，干燥，濃縮。殘液層析分離(30%乙醚的石油醚溶液洗脫)，得3.2g化合物(Va)，收率81%，熔點(diǎn)122～124℃(分解)；并同時(shí)得化合物(Vb)。 化合物(V)(14.3g，22mmol)懸浮于300ml乙醇中，加入14g碳酸氫鈉，回流90min。冷卻，減壓部分濃縮。剩余液在350ml乙酸乙酯和200ml水之間進(jìn)行分配。分取有機(jī)層，用水和鹽水洗，干燥，濃縮。得12.6g結(jié)晶性產(chǎn)物，其中含90%化合物(Ⅵa)和5%化合物(Ⅳb)，直接用于下步反應(yīng)。 上述化合物(Ⅵa)和(Ⅵb)的混合物(10.5g)和錛化物(X)(15g，44mmol)溶于60ml二甲亞砜，在105℃反應(yīng)4h。冷卻，在250ml乙酸乙酯和200ml水之間進(jìn)行分配。分取乙酸乙酯層，用水和鹽水洗，干燥，減壓濃縮。殘液層析提純(10%乙醚的石油醚溶液洗脫)，再用乙醚-甲醇重結(jié)晶得7.51g化合物(Ⅶ)，收率63%[以化合物(V)計(jì)]，熔點(diǎn)123～124℃。 化合物(Ⅶ)(4.31g，6.74mmol)溶于8ml四氫呋喃，在冰浴冷卻和攪拌下，加入18ml 0.4mol/L CeCl3.6H2O的甲醇溶液，再加入9ml甲醇。在5min中，分批加入0.50g硼氫化鈉。加畢，再攪拌10min。在250ml乙酸乙酯和200ml水之間進(jìn)行分配。分取有機(jī)層，用100ml水洗，干燥，減壓濃縮。殘液層析分離，得1.42g化合物(Ⅷ)，收率33%，熔點(diǎn)122～123℃。 化合物(Ⅷ)(1.13g，1.76mmol)、170mg蒽和1滴三乙胺溶于75ml甲苯，用高壓紫外燈在20℃照射60min。過(guò)濾，減壓濃縮。殘液層析提純(15%乙酸乙酯的石油醚溶液洗脫)，得1.04g化合物(Ⅸ)，收率92%。 化合物(Ⅸ)(1.03g，1.61mmol)和四丁基氟化銨(2.1g，6.7mmol)溶于40ml四氫呋喃，在60℃反應(yīng)50min。冷卻，在150ml乙酸乙酯和100ml 2%碳酸氫鈉溶液之間進(jìn)行分配。分取有機(jī)層，用水和鹽水洗，干燥，濃縮。殘物經(jīng)硅膠柱層析提純(乙酸乙酯洗脫)，得483mg卡泊三醇，收率73%，熔點(diǎn)166～168℃。 |
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